第一組陽離子的定性分析

實驗步驟 1-3 提及加 CH₃COOH 是為避免其他鉻酸鹽，如 CuCrO₄ 或 (BiO)₂CrO₄ 一起沉澱。但該實驗過程中沒有出現Cu²⁺，及Bi³⁺，不知這些離子是如何產生？

整個陽離子定性分析實驗是以混合陽離子為前提所編寫，故待測溶液可能含有 Cu²⁺、Bi³⁺等陽離子。

加 CH₃COOH 為何可避免其他鉻酸鹽沉澱？

加 1 滴醋酸（弱酸）可讓溶液中 [CrO₄^2-]濃度較低：

CrO₄^2- + H⁺ ⇌ Cr₂O₇^2-

溶解度稍大之鉻酸鹽，如 CuCrO₄（K_sp = 3.6×10^-6）或 (BiO)₂CrO₄不足以沈澱（Q < Ksp），溶解度小之 PbCrO₄（K_sp = 2×10^-16）才會沈澱。

在製備已知溶液的步驟中，Hg₂²⁺、Ag⁺、Pb²⁺ 標準溶液的取量各為 1、2、3 滴，為什麼不是取等量體積呢？

溶度積：

• PbCl₂= 2×10^-5
• AgCl= 1.8×10^-10
• Hg₂Cl₂= 1.3×10^-18

由於 K_sp PbCl₂ > AgCl > Hg₂Cl₂，且離子積（ion product, Q）需大於 K_sp 時才會產生沉澱。因此若要在第一步驟同時產生氯化物沉澱，Pb²⁺取量體積需較大以提高離子濃度。